固相微萃取是一種樣品前處理技術,它集采樣、萃取和濃縮于一體,能夠快速、簡單、無需溶劑地進行樣品的制備。SPME技術通過涂覆在石英纖維上的固定相來吸附或吸收待測物質,然后直接轉移到分析儀器中進行檢測。SPME的結果受到多種因素的影響,以下是一些主要因素:
1. 固定相的選擇:SPME的關鍵在于固定相的選擇,不同類型的固定相對不同化合物的親和力不同。根據目標化合物的性質,需要選擇合適極性、厚度和相材料的固定相。例如,對于非極性化合物,通常使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)作為固定相;而對于極性化合物,則可能選擇聚丙烯酸酯(PA)或羧乙基甲基硅氧烷(CW/DVB)等。
2. 萃取溫度:萃取溫度對SPME的效率有顯著影響。一般來說,提高溫度可以增加分子的熱運動,從而加速化合物從基質到固定相的傳質過程。但是,過高的溫度可能會導致固定相的選擇性降低,甚至損傷固定相。因此,需要根據具體情況選擇合適的萃取溫度。
3. 萃取時間:萃取時間是指將SPME纖維暴露在樣品中的時間。在達到分配平衡之前,隨著萃取時間的增加,固定相上吸附的目標化合物量會增加。但是,當接近平衡時,增加萃取時間對提高萃取效率的作用有限。因此,選擇適當?shù)妮腿r間對于優(yōu)化SPME過程至關重要。
4. 攪拌速度:攪拌可以加快目標化合物從樣品基質到固定相的傳質速率,縮短達到平衡的時間。但是,過快的攪拌速度可能會導致固定相的損耗或樣品中其他物質的干擾。因此,需要根據實際情況調整攪拌速度。
5. 鹽效應:在水樣中加入無機鹽(如NaCl)可以通過“鹽析”效應減少目標化合物的溶解度,從而增加其在固定相上的分配系數(shù)。這種效應可以提高SPME的萃取效率,但過多的鹽可能會影響固定相的性能或堵塞纖維。
6. pH和離子強度:對于含有酸堿性化合物的樣品,pH值的變化會影響化合物的離子化程度,進而影響其在固定相上的吸附。此外,樣品的離子強度也會影響萃取效率,因為高離子強度可能會競爭固定相上的活性位點。
7. 基質效應:不同樣品基質中的共提取物可能會與目標化合物競爭固定相上的吸附位點,導致萃取效率降低。這種基質效應可能需要通過基質匹配校準或基質效應校正來解決。
8. 解吸條件:SPME的最后一步是將吸附在固定相上的化合物轉移到分析儀器中進行檢測,這個過程稱為解吸。解吸溫度和解吸時間都會影響最終的分析結果。如果解吸不完全,會導致信號重復性和準確性下降。
9. 操作者的技能和經驗:SPME的操作過程中,操作者的技能和經驗也是影響結果的重要因素。例如,操作者在插入和取出SPME纖維時的手法會影響萃取和解吸的效率。
10. 儀器狀態(tài):SPME裝置和分析儀器的狀態(tài)也會影響結果的準確性和重復性。例如,老化的SPME纖維可能會導致固定相的性能下降,而分析儀器的不穩(wěn)定可能會導致檢測結果的波動。